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4.4.2 함침법으로 제조한 촉매의 활성과 특성분석연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 23:59
함침법과 졸-겔법으로 제조한 Cat. A, D 촉매의 CO 전환율과 O2 소비율, 선택도를 Fig. 19, 20, 21에 나타내었다. 실험은 앞 절에서 언급된 조건에서 동일하게 수행하였다. Fig. 19에서 반응온도 150℃이상에서 함침법으로 제조한 Cat. A는 약 80%의 가장 높은 CO 전환율을 보였고, 졸-겔법으로 제조한 Cat. D는 약 90%의 가장 높은 CO 전환율을 보임을 확인하였고, Fig. 21의 선택도는 큰 차이를 보이지 않았지만 함침법으로 제조한 Cat. A에 비해 졸-겔법으로 제조한 Cat. D가 비교적 높았다. Fig. 20에서 함침법으로 제조한 Cat. A가 O2 소비율이 졸-겔법으로 제조한 Cat. D보다 더 많음을 볼 수 있는데 이는 CO 산화반응 후 남은 O2가 기타 반응..
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4.4 선택적인 CO 산화반응 촉매의 비교연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 22:56
4.4.1 Pt/ɤ-Al2O3 촉매 활성 비교 다음은 본 연구에서 우수한 활성을 보인 Cat. D와 문헌에서 우수하다고 보고된 귀금속 촉매 인 Pt[1wt%]/ϒ-Al2O3 [Aldrich사]와 활성반응을 비교 실험한 결과를 Fig. 16에 나타내었다[13]. 실험한 결과 중 CO 전환율에서 Cat. D가 Pt[1wt%]/ϒ-Al2O3 [Aldrich사]보다 우수함을 알 수 있었고, 선택도는 많은 차이를 보이지는 않지만 Cat. D가 비교적 높음을 확인할 수 있다. Fig. 16에서 보는 바와 반응온도가 증가함에 따라 촉매들의 CO 전환율은 증가함을 보여주다 반응온도 150℃이상에서 비슷한 CO 전환율을 보였다. 이는 PROX 반응에 쓰이는 일반적인 촉매들은 높은 반응온도가 CO의 산화반응에 유리하게 작..
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4.3. [Cu-Ce] 비에 따른 졸-겔 촉매의 비교연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 21:52
이번 실험은 졸-겔법으로 제조한 촉매는 앞 절에서 확인한 가수분해비([H2O]/[ATSB])를 5/1로 하고 Cu-Ce의 무게 비를 20wt%로 고정시킨 후 각 함유량에 달리하여 각각 촉매를 제조하여 촉매활성을 비교하여 보았다. 제조한 모든 촉매는 500℃에서 5 시간 동안 소성과정을 거쳤다. Cu-Ce의 함유량을 3:17 wt%, 4:16 wt%, 5:15 wt%로 각각 변화시킨 Cat. B, Cat. C, Cat. D를 이용하여 PROX 반응에 실험한 결과 CO의 전환율, O2 소비율, 선택도를 Fig. 13, 14, 15에 나타내었다. 실험 결과 이들 촉매 중 Cu-Ce [4:16wt%]인 Cat. D가 CO의 전환율과 선택도에서 우위를 보임을 알 수 있었다. Fig. 13에서 Cat. D는 반응온..
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4.2. [H2O]/[ATSB]비에 따른 Cu-Ce 졸-겔 복합 산화물 촉매의 비교연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 20:43
졸-겔법의 중요한 변수 중 하나인 [H2O]/[ATSB]비를 1.5/1(Cat. E), 3/1(Cat. F), 5/1(Cat. D)로 변화시켜 제조하여 실제 PROX 반응에 적용하였다. SEM을 통해 Cat. E, Cat. F 및 Cat. D 촉매의 표면 상태를 확인한 것을 Fig. 9에 나타내었다. 모든 촉매는 5 시간 동안 500℃에서 소성하였고, 50,000배의 배율로 측정하였다. 확연한 차이를 보이지는 않았으나 [H2O]/[ATSB] 비가 증가할수록 입자의 크기가 작아짐을 볼 수 있었다. 이러한 결과는 Hwang의 결과와 일치하며 [H2O]/[ATSB]비가 증가할수록 알콕사이드의 반응 속도가 매우 빨라 반응 초기에 알콕사이드가 액적 형태로 상 분리되기 이전에 축중합 반응에 의하여 매우 많은 수의 ..
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제4장 결과 및 고찰연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 19:29
4.1. 공정매개변수 λ = 2[O2]/[CO]에 따른 영향 실제 선택적 산화공정의 운전 시에는 CO의 완전산화를 위해 적정 산소량이 공급되어야 한다. 여기서λ는 PROX 반응에서 CO의 산화반응에 필요한 O2의 양을 나타낸 공정매개변수이다. Fig. 6, 7, 8는 졸-겔법으로 가수분해비([H2O]/[ATSB])를 5/1로 고정시켜 제조한 Cu-Ce[4:16wt%] 산화물 촉매인 Cat. D를 사용하여 공정 매개 변수 λ에 따른 CO 산화 활성 및 선택도를 나타내었다. 실험은 반응압력 1 bar, 유속 101 ml/min으로 고정하였다. Fig. 6에서 보는 바와 같이 반응온도가 증가함에 따라 λ의 증가에 따른 CO 전환율의 큰 차이는 확인 할 수는 없었다. 이는 λ=1일 경우 반응 중 O2의 손실로 ..
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제3장 실 험연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 18:50
3.1. 촉매 제조 촉매 제조를 위한 전구체의 종류를 Table 1에 나타내었다. 졸-겔법으로 제조한 Al은 물과의 반응속도가 매우 빠른 aluminum tri-sec-butoxide (ACROS사, 이하 ATSB로 표기)를 전구체로 사용하여 촉매의 표면적을 높이고 안정성을 향상시키기 위해 사용하였고, ATSB를 용해시키기 위해 에탄올을 사용하였다.[23]. Cu, Ce은 물에 대한 용해성이 뛰어나고 소성 시 불순물 제거가 용이한 전구체를 사용하였다. 또한 pH 조절과 효과적인 침전을 위해 HNO3과 NH4OH를 사용하였다. 본 실험에서 사용된 촉매들의 명칭과 조성에 대한 자료는 Table. 2에 나타내었다. 기존 연구 결과에 의하면 함침법으로 제조된 Cu-Ce 촉매의 경우, Cu-Ce의 원자비가 2 :..
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3.2 실험 및 분석 방법연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 18:27
본 반응의 실험 장치를 Fig. 5에 나타내었다. 반응기 길이는 42 cm, 반응기 직경은 3/8 in로 하였고, 재질은 석영을 사용하였다. 촉매 층의 온도와 반응기 출구에는 thermocouple을 반응기에 부착하고 비례 제어형 온도 조절기(HYP-8000)를 사용하여 제어하였다. 반응기체는 수소개질가스와 비율을 맞추기 위해 H2 75 vol%, CO2 24 vol%, CO 1 vol%로 발란스를 맞춰 구입하였고, 나머지 O2을 조절하였다. 발란스 가스의 전체 유량이 100ml/min으로 일정한 조건하에서 반응 실험을 실시하였고, O2의 양을 조절하여 실험하였다. 반응기로 유입되는 가스의 유속은 MFC (mass flow controller, Brooks 5080E)를 사용하여 조절하였고, 출구 유속은..
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제2장 이론적 배경연료전지 촉매 연구 2022. 5. 16. 18:24
2.1 일산화탄소에 의한 피독 현상 메탄올을 연료전지의 연료원으로 사용하기 위해서는 메탄올 개질반응(methanol reforming)이 필요하게 된다. CH3OH + H2O → 3H2 + CO (1) CO + H2O → CO2 + H2 (2) (1) 메탄올 개질반응과 (2) 수성가스 전환반응(water-gas shift reaction)을 거치고 나온 가스는 수소, 이산화탄소, 일산화탄소를 포함하고 있다. 이 중에서 일산화탄소가 연료전지스택으로 들어가게 되면, 전지의 전극으로 사용되는 Pt에 강하게 흡착하게 된다. 강하게 흡착된 일산화탄소는 Pt 표면의 촉매 활성점을 막음으로써 전지 성능을 저하시킨다[7]. 일반적으로 개질기와 수성가스 전환반응을 통과한 후 측정되는 일산화탄소의 양은 약 1%로서 연료극..